MEKANISME REAKSI - REAKSI ADISI PADA ALDEHID DAN KETON

    Pada suatu aldehid dan keton bisa mengalami berbagai macam  reaksi yang  menghasilkan produk –produk lain. Reaksi adisi yang terjadi antara aldehid dan keton, pada reaksi utama gugus karbonil merupakan adisi nukleofilik pada ikatan rangkap antara karbon-oksigen. Saat dilakukan penambahan nukleofil dan hidrogen, akan melintasi ikatan rangkap antara karbon-oksigen. Kemudian gugus karbonil akan terpolarisasi karena adanya perbedaan elektronegativitas. Dengan begitu atom karbon akan memiliki muatan positif parsial dan sebagian atom oksigen akan bermuatan negatif. Karena efek sterik dan elektronik, maka aldehida lebih reaktif terhadap subtitusi nukleofilik jika dibandingkan dengan keton. Pada aldehida, atom hidrogen yang relatif kecil terikat pada satu sisi gugus karbonil, sedangkan gugus R yang lebih besar ditempelkan ke sisi lainnya. Tetapi , dalam keton gugus R terikat pada kedua sisi gugus karbonil. Yang mengakibatkan, hambatan sterik lebih sedikit pada aldehida dibandingkan pada keton.

Penambahan Hidrogen Sianida ke Aldehida dan Keton

Aldehida dan keton bereaksi dengan hidrogen sianida menghasilkan sianohidrin. Reaksi etanal dengan HCN  di bawah ini :

Mekanismenya :

Ikatan C = O bersifat polar karena perbedaan elektronegativitas atom karbon dan oksigen. Oksigen C = O memperoleh muatan negatif parsial sedangkan karbon memperoleh muatan positif parsial. Muatan positif parsial pada karbon menarik CN - dari HCN (H + CN - ). Karenanya, ikatan rangkap putus dan ikatan C-CN baru terbentuk. Akibatnya, oksigen menjadi tidak stabil karena kelebihan elektron, dan karenanya menarik H + dari H + CN - .

Penambahan Natrium Hidrogen Sulfit ke Aldehida dan Keton

Aldehida bereaksi dengan natrium bisulfit (natrium hidrogen sulfit) menghasilkan produk tambahan. Keton, kecuali untuk metil keton, tidak bereaksi dengan natrium bisulfit karena halangan sterik (berjejal).

Mekanismenya :

REAKSI ADISI PEREAKSI GRIGNARD

Penambahan Reagen Grignard ke aldehida dan keton

Aldehida dan keton bisa bereaksi dengan Grignard dan membentuk alkohol

REAKSI ADISI ALKOHOL

Penambahan alkohol ke aldehida dan keton

Aldehida bereaksi dengan alkohol dengan adanya HCl kering menghasilkan hemiasetal. Hemiasetal menjadi tidak stabil bereaksi dengan molekul alkohol yang lain yang menghasilkan asetal. Dengan reaksi umumnya :

Reaksi aldehida dengan alkohol dihidrik seperti etana-1,2-diol menghasilkan asetal siklik

Selanjutnya ketal siklik terbentuk ketika keton bereaksi dengan alkohol dihidrik

 

Permasalahan :

1.    1.   metil keton tidak bereaksi dengan natrium bisulfit karena halangan sterik (berjejal). mengapa hal itu bisa terjadi? bagaimana proses nya?

2.   2.  Bagaimana perbedaan yang terjadi yang dilihat dari sisi ke-elektronegativitas atom karbon dan oksigen?

3.      3. Mengapa aldehid dan keton memiliki titik didih lebih tinggi daripada hidrokarbon dengan berat molekul sama/setara?